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趋势与应用 15 www.dentistx.com 剂与酸的混合液体（醋酸）；双组分或三组分的偶联剂与酸性单体，使用时混合可防止硅烷偶联剂水解。单瓶的硅烷偶联剂有一定的保质期，溶剂易挥发，硅烷水解失效，若发现液体浑浊应弃去。一些厂家将硅烷偶联剂与粘接剂分开，如 Resicem (松风公司)，Peak Universal Bond(皓齿公司)和Panavia F2.0等；一些厂家将两组分混在一起Clearfil Porcelain Bond(可乐丽公司)。使用硅烷偶联剂实现化学结合是硅氧基陶瓷粘接成功的重要保证，研究证实HF酸蚀联合硅烷偶联剂的使用可获得稳定而有效的高强度粘接。 3.粘接树脂粘接树脂与传统的水门汀粘接剂相比，美观性好，强度高，可与处理后的牙面及全瓷修复体之间形成良好的粘接。树脂基质的树脂粘接材料是粘接全瓷修复体的标准材料，粘接剂与全瓷材料表面粘接力是全瓷冠固位力和边缘封闭的重要决定因素。树脂粘接材料与传统修复树脂材料的组分和特征相似，无机填料包埋在有机基质中（ Bis-GMA,TRGDMA,UDMA），树脂材料中无机填料增加，粘接强度增强，但流动性降低，但可操作性较差。粘接树脂材料多为双组份，混合后使用，其聚合方式包括自固化，光固化和双固化三种，自固化可使用范围较广，较薄的瓷修复体可采用光固化型树脂粘接剂（厚度<1.5mm），若修复体厚度>2.5mm建议使用自固化的粘结树脂，双固化的树脂化学固化过程缓慢，较自固化型树脂其操作时间较长。树脂粘接剂也是影响粘接性能的重要因素，有研究发现同种全瓷材料用相同的酸蚀，硅烷处理后，用不同的粘接剂其最终的粘接力不同。二、非氧化硅基陶瓷的粘接 1.机械处理因该类材料中不含硅氧基，不能与HF反应形成粗糙的表面，因此最初就氧化铝及氧化锆陶瓷表面处理一直是学者研究及临床工作的难点。随着口腔材料的发展及技术的进步，现在有新型的处理方法，研究证实其效果可信。最常见的仍是传统的Al2O3粉喷砂、砂纸打磨及金刚砂车针切削，近期研究发现表面涂布熔融的玻璃微粒、选择性酸蚀及热化学溶液处理技术均可增加表面粗糙度，提高粘接性能。在氧化锆表面涂布一层低熔的玻璃微粒然后在炉中烧结（720°C）1分钟，形成的涂层可增加表面粗糙度，含硅氧基的玻璃微粒为化学粘接提供基础。选择性酸蚀技术通过热诱导成熟技术压缩晶界，加热至750°C至 2分钟，冷却至650°C持续1分钟，再次加热至750°C持续1分钟，然后氧化锆晶界增宽，将熔融的玻璃陶瓷选择性渗透到晶界中在晶粒间的空隙中形成新的三维结构，渗透玻璃可与氧化锆形成稳定高强度的结合。全瓷材料表面及粘接树脂可通过选择性酸蚀形成的三维网络结构形成微机械锚合增加机械结合，同时可对其进行硅烷化处理增强化学结合力。热化学溶液（甲醇800ml, 37% HCl 200 ml, 氯化铁 2g），100°C下分别处理瓷表面10, 30 and 60 min后在原子力显微镜下观察表面形貌，发现热化学处理后可得到明显粗糙的表面。粗糙表面可为机械结合提供基础并可促进化学结合。 2.硅烷偶联剂非氧化硅基陶瓷较含氧化硅的陶瓷化学性能更稳定，不能与硅烷偶联剂反应形成硅氧键，这是导致氧化铝及氧化锆陶瓷粘接性能较差的主要原因。但可通过摩擦化学涂层法、喷涂法、气象沉积法及PyrosilPen等技术在氧化锆表面包被二氧化硅，最常用的方法是摩擦化学涂层法（Cojet,3M ESPE），用SiO2包被的Al2O3粉在高压的条件下轰击氧化铝和氧化锆陶瓷表面，冲击能从轰击颗粒转移到陶瓷表面，即可在全瓷材料表面形成 SiO2涂层。涂层后可增加全瓷材料表面与树脂粘接剂之间机械结合，同时可行表面硅烷化处理增加化学结合。研究证实氧化锆表面用硅烷偶联剂处理液可增加其粘接性能，3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷（MPS）及3-丙烯酰氧基三甲基硅烷（ACPS）是有效的硅烷偶联剂；同时有研究证实选择性酸蚀技术联合硅烷处理可显著提高粘接性能。另外锆酸盐偶联剂也可增加粘接性能，但冷热循环后其粘接力明显下降。另外可在处理剂中引入磷酸酯单体，Kern和Wegner首先报道加入磷酸酯单体可得到长期稳定的粘接，常用的是 10-甲基丙烯酰氧基癸基二磷酸酯（MDP），其磷酸酯键可与氧化锆形成Zr-O键，喷砂或硅烷涂层联合含MDP的粘接树脂或硅烷偶联剂可显著提高粘接性能如Z-primer（BISCO），AZ Primer（松风）。 3.粘接树脂传统的树脂粘接材料对非硅氧基的陶瓷粘接力较差，前期研究发现喷砂后用Bis-GMA树脂粘接失败。目前已对粘接树脂进行改进，在粘接树脂中加入磷酸酯单体，例如Panavia 21EX（Kuraray,Japan）和RelyX Unicem（3M ESPE,Germany）。另外粘接剂中引入4-META（ 4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐）和HEMA也可显著提高其粘接性能，例如SuperbondC & B (Sun Medical, Japan)，研究证实两种树脂粘接剂与氧化锆全瓷材料的粘接力无显著差异。有学者报道在氧化锆表面涂布釉瓷也可显著提高粘接性能。三、金属材料的粘接 1.机械处理常规方法与全瓷的处理方法相似，主要有氧化铝颗粒喷砂、机械打磨和激光处理金属组织面等。粘接前对金属表面进行喷砂可在金属表面形成粗糙的网状或蜂窝状结构,消除表面气泡和杂质，增加表面润湿性。另外常用的方法是酸蚀刻技术，可在金属表面形成高度微观机械嵌合面，为金属表面提供较强的粘接力，常用的方法有化学酸蚀法和电酸蚀法。化学酸蚀法是将经过机械打磨和喷砂后的金属表面浸入强酸溶液中，金属与强酸溶液发生反应后形成蜂窝状的结构；电酸蚀法是根据合金中不同组分在电解液中溶液速度不同，金属表面被选择性蚀刻。钴铬合金及镍铬合金表面易形成氧化层，可利用酸蚀刻技术，化学酸蚀法因操作简单，技术要求较低，较常使用。 2.化学处理除了有机硅烷偶联剂之外，金属类常用的粘接性底漆也起到偶联剂的作用，它包括含磷酸酯基团衍生物的粘接性单体，如MDP；含羧酸酯基团衍生物的粘接性单体，如4-META；和含硫代磷酰衍生物或含硫醇衍生物的粘接性单体，如 MEPS,VBATD。非贵金属表面易形成氧化层，可与含磷酸酯基团的粘接单体反应形成磷酸盐，粘接强度高效持久。10%MDP可与镍铬，钛合金等形成稳定的化学粘接。贵金属表面比较稳定，不易形成氧化层，需使用含硫醇衍生物的粘接性单体，与其他粘接单体类似，一端含有不饱和烯键可与粘接树脂基质结合，另一端含有可与贵金属结合的巯基，例如V-primer（Sun Medical,日本）；也有厂家将磷酸酯单体与硫代磷酰联合使用，可用于粘接牙科所有的金属材料，如M.L.Primer（松风，日本）和Alloy primer(可乐丽，日本)。贵金属硅涂层技术也是常用的金属表面处理技术，其处理方法与非硅氧基的陶瓷类似。另外可用镀锡术，在贵金属表面镀一层锡形成粗糙表面增加机械粘接力和粘接面积，同时有助于表面形成氧化层增加化学粘接。金属类材料使用的树脂粘接剂与非氧化硅基陶瓷使用的相似，包括含有MDP的PANAVIA F，可以化学粘接镍、铬、钴的氧化物。这种粘接剂含有填料，强度较高；并且含有氟，防止继发龋，是目前较为通用的树脂粘接剂；Super-Bond C&B，含有4-META组分，能够与镍铬合金氧化物发生化学粘接，并提高粘接耐久性。四、病例展示（病例中使用的粘接处理系统主要为Resicem(松风，日本)。病例一氧化硅基陶瓷的粘接女性患者，24岁。主诉：要求改善上前牙美观。检查：患者中重度四环素牙，前牙深覆合，高位笑线，拒绝行正畸-正颌外科联合治疗，要求修复治疗改善前牙美观。首先，获得患者正面微笑面部、口内数码照片（图1、2），按照美学设计的要求与患者沟通分析，最后拟行#13-#23贴面修复。备牙后制作贴面修复体（图3、4），本病例中制作修复的材料是的是IPS Empress II铸瓷材料，为切端包绕型贴面。粘接处理步骤如下： 1.首先用9.5%HF酸蚀贴面90s（皓齿瓷酸蚀剂，美国，图5）。临床要点：切忌过度酸蚀，会对粘接产生不良影响；HF流动性较差，应注意修复体边缘也应充分酸蚀；HF是一种毒性极强的酸，需中和处理后弃去，可用专业的中和凝胶，如EtchArrest(皓齿，美国)，加入中和凝胶直到HF的琥珀色消失即可，简单的处理方法可用碱性的小苏打片处理。如在口内直接酸蚀应先用中和凝胶保护口腔周围软组织，随后可用37%的磷酸清洁表面有助于清洁表面，去除HF酸蚀后残余的颗粒，中和表面的 HF（图6）,冲洗清洁表面干燥后见到氢氟酸酸蚀刻后的表面（图7）。 2.涂布硅烷偶联剂（图8）临床要点：修复体内表面及肩台上均要涂布，但切忌修复体外表面沾染偶联剂，否则会导致很难清理固化后的树脂粘接剂。 3.处理牙面：清洁干燥处理牙面，多颗前牙修复体粘接时应间隔粘接，37%磷酸酸蚀30s,清洗吹干牙面后可见到白垩色的脱矿区为牙釉质区域。A、B液1:1混合在牙面上涂布薄层粘接剂，静置20s（图11、12）。临床要点：可先排龈，排龈后可防止龈沟液的污染，同时有助于暴露修复体边缘，便于清洁多余的粘接剂；本病例中采用的是切端包绕型贴面，牙体预备量大，另外相对来说东方人牙体积较小，釉质较薄，可见到牙本质暴露区域（图9、10）。 4.粘接修复体：在使用树脂粘接剂之前可在图9：酸蚀牙面30s 图10：酸蚀后的牙面图7：酸蚀后的表面图8：硅烷化处理10s 图5：9%HF酸蚀90秒图6：37%磷酸处理10秒图3：牙体预备图4：完成的最终修复体图1：术前患者口内及咬合情况图2：术前患者口内及咬合情况

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